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電解電容是不能承受反向電壓的。 鋁電解電容的基本結構，它由陽極（anode）、在絕緣介質上附著的氧化鋁構成的鋁層，接收極的陰極鋁層（負極），和真正的由電解液構成的陰極。電解液浸透在兩個鋁層間的紙上。 氧化鋁層是通過電鍍在鋁層上，相對于加在其上的電壓來說是非常薄的，很容易被擊穿，導致電容失效。 氧化鋁層可以承受正向的直流電壓，如果其承受反向的直流電壓，其很容易在數秒內失效。這個現象被稱為‘ValveEffect’，這就是為什么鋁電解電容擁有極性的原因，如果電解電容的兩個電極都有氧化層，則形成無極性電容。 許多文章報道了鋁電解電容閥值現象的機理，這里介紹占權威地位的一個解釋閥值現象的理論，叫做氫離子理論（Hydrogeniontheory），當電解電容承受反向直流電壓的時候，即電解液的陰極承受正向電壓而氧化層承受負電壓，集合在氧化層的氫離子就將穿過介質達到介質和金屬層的邊界，轉化成氫氣，氫氣的膨脹力使得氧化層脫落，，因此電流在擊穿電解液后直接流通電容，電容失效，這個直流電壓非常小，在1~2V的反向直流電壓作用下，鋁電解電容在幾秒鐘就會因為氫離子效應而立即失效。相反，當電解電容承受正向電壓時候，負離子集結在氧化層之間，因為負離子的直徑非常大，其并不能擊穿氧化層，所以能承受較高電壓。